Tetrakis (trifenilfosfina) paládio, com a fórmula química Pd [P (C6H5) 3] 4, Cas 14221-01-3, comumente abreviada como PDP4 ou PD (PPH3) 4, é uma importante substância química com amplas aplicações na catálise. Sob temperatura e pressão normais, geralmente é um cristal/pó amarelo verde e amarelo com um certo brilho. Essa cor é devida ao arranjo eletrônico especial formado pela ligação de átomos de palladum em sua estrutura molecular com quatro ligantes trifenilfosfina. Sua forma pode variar dependendo do método de preparação e das condições de armazenamento, por exemplo, às vezes pode parecer um pó fino e, às vezes, pode formar partículas de cristal maiores. It is difficult to dissolve in water and ether solvents, but soluble in various organic solvents such as benzene, toluene, dichloromethane, chloroform, dimethylformamide (DMF), tetrahydrofuran (THF), etc. It has moderate solubility in benzene, dichloromethane, and chloroform, while its solubility in solvents such as acetone, Tetra -hidrofurano e acetonitrila são relativamente pequenos. Essa diferença na solubilidade faz com que a tetratrifenilfosfina palladum tenha amplas perspectivas de aplicação na síntese orgânica e reações catalíticas.
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Fórmula química |
C72H60P4PD |
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Massa exata |
1154 |
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Peso molecular |
1156 |
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m/z |
1154 (100.0%), 1156 (96.8%), 1153 (81.7%), 1155 (77.9%), 1157 (75.4%), 1154 (63.6%), 1158 (42.9%), 1152 (40.8%), 1159 (33.4%), 1153 (31.7%), 1156 (29.9%), 1158 (28.9%), 1155 (24.4%), 1160 (12.8%), 1154 (12.2%), 1157 (6.7%), 1159 (6.5%), 1156 (5.5%), 1150 (3.7%), 1151 (2.9%), 1161 (2.9%), 1155 (2.7%), 1158 (1.4%), 1160 (1.4%), 1157 (1.1%), 1152 (1.1%) |
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Análise elementar |
C, 74,84; H, 5,23; P, 10,72; PD, 9.21 |

Tetrakis (trifenilfosfina) paládio, com a fórmula química PD [P (C6H5) 3] 4, é um importante composto organometálico com amplas aplicações no campo da química, especialmente em síntese orgânica e reações catalíticas. A seguir, é apresentado um resumo detalhado de todos os usos da tetratrifenilfosfina palladum:
Aplicação na síntese de medicamentos
Desempenha um papel importante na síntese de drogas. Muitas moléculas de drogas contêm ligações complexas de carbono e grupos funcionais, que podem ser construídos através de reações catalisadas pela substância. Por exemplo, mostrou boa atividade catalítica e seletividade na síntese de medicamentos anticâncer, medicamentos antivirais, medicamentos antibacterianos e outros campos. Além disso, também pode ser usado para sintetizar intermediários de medicamentos, fornecendo matérias -primas e ferramentas importantes para a síntese de medicamentos.

Aplicação na ciência dos materiais
Ele também possui uma ampla gama de aplicações na ciência dos materiais. Ele pode ser usado como catalisador para participar da síntese e modificação dos materiais de polímero, melhorando seu desempenho de desempenho e aplicação. Por exemplo, mostrou boa atividade catalítica e seletividade na síntese de polímeros condutores, polímeros ópticos e outros campos. Além disso, também pode ser usado para sintetizar novos materiais, como nanomateriais e materiais compósitos orgânicos inorgânicos, fornecendo novas idéias e métodos para o desenvolvimento da ciência dos materiais.
Aplicação na química analítica
Ele também possui aplicações em química analítica. Por exemplo, ele pode ser usado como um indicador para monitorar e analisar certas reações químicas. Ao observar alterações nas propriedades de cor ou fluorescência durante o processo de reação, o progresso e o resultado da reação podem ser determinados. Além disso, também pode ser usado para a detecção e separação de certos íons metálicos, fornecendo ferramentas e métodos de importação para química analítica.

Tetrakis (trifenilfosfina) paládio, como um importante catalisador de metal de transição, pode ser usado para catalisar várias reações, como acoplamento, oxidação, redução, eliminação, rearranjo, isomerização etc. Sua eficiência catalítica é muito alta e pode catalisar muitas reações difíceis de ocorrer sob a ação de catalisstos semelhantes.
Formação catalítica de ligações de carbono
Pd (PPH3) 4 é um catalisador importante comumente usado para catalisar as reações de acoplamento (reação de acoplamento cruzado) é um método importante para a construção de ligações de carbono, caracterizadas por condições catalíticas leves. Por exemplo, sob a ação combinada de Pd (PPH3) 4 e AG2O, o ácido fenilborônico reage diretamente com hidrocarbonetos halogenados aromáticos para produzir compostos bifenil, com um rendimento de 90% (Fórmula 1). Exceto pelo benzeno
Além dos compostos de ácido bórico e compostos halogenados, reagentes de magnésio, reagentes de zinco, reagentes de lata, compostos de silício etc. podem ser usados como substratos para reações de acoplamento.

Sob a catálise de DP (PPH3) 4, hidrocarbonetos aromáticos halogenados podem reagir diretamente com derivados de olefina para produzir derivados de estireno (esse tipo de reação é reação) (Fórmula 2).

PD (PPH3) 4 também pode catalisar o acoplamento de compostos alcinológicos com compostos halogenados (reação de Sonogashira). Durante a reação, o hidrogênio alcino reage com elementos de halogênio para formar halogenetos de hidrogênio (ou neutralizar com bases) e folhas, formando derivados de alcinos (Fórmula 3).

Enquanto isso, sob a catálise de DP (PPH3) 4, a ligação CH no anel aromática pode ser ativada, o que pode reagir com compostos halogenados, compostos de estanho, etc. para remover uma molécula de halogeneto de hidrogênio ou alcano e formar a ligação CC (fórmula 4).

Além disso, como Pd (PPH3) 4 pode catalisar a formação de múltiplas ligações CC, pode construir reações que catalisam vários locais simultaneamente, como reações de ciclização intermolecular (Equação 5).

Formação catalítica de títulos CX
PD (PPH3) 4 não pode apenas catalisar a síntese de ligações CC, mas também é comumente usada para construir átomos de carbono e heteroatoms
As ligações covalentes de N, S, O, SN, SI, SE, P, etc. Por exemplo, muitos compostos amino podem reagir sob a catálise da PD (PPH3) 4 para formar ligações CN (Fórmula 5).

Outras reações
Algumas reações de isomerização geralmente usam Pd (PPh3) 4 como um catalisador [15,16]. Especialmente quando as moléculas reagentes contêm anéis de benzeno, podem ser obtidos altos rendimentos. Por exemplo, sob a catálise de DP (PPH3) 4, as moléculas podem sofrer reações de descarboxilação do rearranjo para gerar compostos contendo ligações alcinológicas e alceno (Fórmula 7).


Tetrakis (trifenilfosfina) paládio, com a fórmula química PD [P (C6H5) 3] 4, também comumente abreviada como Pd (PPH3) 4 ou PDP4, é um importante composto organometálico que desempenha um papel crucial como catalisador na síntese orgânica. A seguir, é apresentada uma introdução detalhada à sua estrutura tridimensional.
Sua estrutura molecular tem um alto grau de simetria. A parte do núcleo é um átomo de valent zero paladum cercado por quatro ligantes de trifenilfosfina (PPH3). Esses quatro átomos de P são dispostos em uma geometria tetraédrica em torno do átomo de Palladum, formando um complexo de quatro coordenadas que está em conformidade com a regra de 18 elétrons. Essa estrutura coloca os átomos de palladum no centro tetraédrico formado por quatro átomos de P equidistantes, garantindo a estabilidade e a reatividade da molécula.
Cada ligante de trifenilfosfina é um composto orgânico contendo fósforo, com um átomo de fósforo e três anéis de benzeno. Os átomos de fósforo são conectados a átomos de palladum através de ligações covalentes, enquanto os anéis de benzeno são conectados a átomos de fósforo através de ligações sigma. Essa estrutura concede ligantes de trifenilfosfina com impedimentos estéricos significativos e bons efeitos eletrônicos, o que ajuda a estabilizar os complexos de Palladum e a afetar sua atividade em reações químicas.
Embora a estrutura básica seja um tetraedro regular, o composto pode exibir algum estereoisomerismo em solução devido a impedimentos estéricos e efeitos eletrônicos entre ligantes. Essa heterogeneidade vem principalmente da orientação relativa e arranjo de ligantes em torno dos átomos de palladum. No entanto, essa heterogeneidade geralmente tem um impacto relativamente pequeno na atividade catalítica dos compostos, pois os átomos de palladum estão sempre na posição central de tetraedros, e os efeitos eletrônicos e o impedimento estérico dos quatro ligantes são relativamente equilibrados.
Em solução, um ou mais ligantes de trifenilfosfina podem ser dissociados reversivelmente para formar complexos de baixa coordenação, como a DP (PPH3) 3 ou PD (PPH3) 2. Esses complexos de coordenação baixos geralmente exibem atividade mais alta em reações químicas porque têm maior probabilidade de interagir com substratos. Além disso, as reações catalíticas também podem sofrer processos como adição de oxidação e eliminação de redução para obter ciclagem catalítica.

O paládio tetrakis (trifenilfosfina), abreviado como DP (PPH3) ₄, é um dos complexos de metais de transição mais importantes da química orgânica moderna, amplamente utilizados em processos catalíticos, como reações de acoplamento cruzado, reações de hidrogenação e formação de títulos de carbono. Em 1893, o químico suíço Alfred Werner propôs a teoria da coordenação, que pela primeira vez elucidou sistematicamente a natureza das ligações de coordenação entre centros de metal e ligantes, estabelecendo a base teórica da química do complexo de metais de transição. O trabalho de Werner explica por que certos metais (como CO, PT, PD) podem formar complexos estáveis com múltiplos ligantes neutros ou aniônicos. No início do século 2 0, a pesquisa sobre as propriedades químicas do paládio (PD) ficou para trás da platina (Pt). Na década de 1930, o químico soviético Ilya Chernyaev estudou sistematicamente os complexos quadrilaterais planares da DP (II) e descobriram que os complexos formados com aminas e íons halogenetos exibiram estabilidade única. Em 1948, o químico britânico Joseph Chatt relatou pela primeira vez a existência de complexos de DP (0), mas não conseguiu isolar amostras puras na época. No final da década de 1950, a equipe de Geoffrey Wilkinson no Imperial College London (vencedor do Prêmio Nobel de 1973 em química) desenvolveu trifenilfosfina (PPH3) como ligante universal e descobriu sua capacidade de formar complexos estáveis com vários metais de transição. Em 1961, Wilkinson sintetizou com sucesso o RH (PPH ∝) ∝ CL (Catalisador de Wilkinson), promovendo bastante o desenvolvimento da química do ligante de fosfina.
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