Trifenilfosfina, um composto orgânico com a fórmula química c18h15p, é um pó cristalino branco, insolúvel em água, pouco solúvel em etanol, solúvel em benzeno, acetona, tetracloreto de carbono e facilmente solúvel em éter. É usado principalmente em síntese orgânica. É a matéria-prima do iniciador de polimerização e antibiótico clindamicina. É também a amostra padrão para microanálise orgânica e determinação de fósforo.
Estimulará o corpo humano sob intensa exposição. Se for exposto à neurotoxicidade por muito tempo, é uma substância perigosa e não pode coexistir com agentes oxidantes fortes. A reatividade das arilfosfinas com o oxigênio é menor que a das benzilas e alquilfosfinas. No entanto, a oxidação da trifenilfosfina pelo ar é muito óbvia, formando o óxido de trifenilfosfina. A trifenilfosfina não é fácil de inflamar e explodir, mas quando é aquecida e decomposta, produzirá fosfina tóxica e fumaça de varíola. A operação deve ser realizada na coifa.
Trifenilfosfina sintética: aqueça a solução de areia de sódio dispersa a 55~60 graus C, adicione 0,9 g de dibromotrifenilfosfina sob a proteção de nitrogênio, depois solte 3 ml de 46,7 g de clorobenzeno e 19. 0 g de mistura de tricloreto de fósforo, deixe em repouso por 5 minutos, espere até que o preto apareça localmente, controle a temperatura em 35 ± 5 graus C, e solte o restante da mistura, 1 Termine pingando em 5 horas. Aumente a temperatura da solução de reação para 55 mais 5 "C, continue a reação por 30 minutos, resfrie e filtre, lave o resíduo com 60ml de tolueno por 3 vezes, combine a solução de lavagem e filtre, concentre, resfrie e precipite cristais brancos, um total de 33,5 g, o rendimento é de 92,4 por cento (calculado por PCB), e a pureza é maior ou igual a 99,0 por cento (método GC).
Uso de trifenilfosfina:
1. É utilizado como matéria-prima para síntese orgânica, iniciador de polimerização, antibiótico clindamicina e amostra padrão para microanálise orgânica e determinação de fósforo.
2. Preparação de paládio, irídio, ródio, níquel e outros catalisadores complexos, reagente wfttig, desoxigenação de dihaleto de trifenilfosfina (óxido de N-piridina, benzeno nitroso, hidroperóxido), reagentes de dessulfuração e desbrominação. Faça o composto a-bromonitro produzir nitrila. Reação com compostos diazo graxos para sintetizar um_ monocetoácido cetona aldeído. Rearranjo de Beckmann. Desquaternização do sal de piridínio. É usado em algumas sínteses juntamente com iodo bromo, tetracloreto de carbono (bromo), n-bromado butadieno imina, etc.
3. A trifenilfosfina é um redutor bastante comum. Na maioria dos casos, a reação é impulsionada pela formação de óxido de trifenilfosfina (uma reação termodinamicamente favorável). Além disso, a trifenilfosfina é amplamente utilizada como ligante para catalisadores metálicos.
Agente desoxidante. Reagente fotoatrasado. Redutor de azida: pode reduzir a azida orgânica a amina combinando com água.
RN3mais PH3p mais H2O=RNH2mais PH3PO mais N2
Catalisador da reação de alcinato dieno: , - O alquinato é rearranjado em éster de dieno conjugado (sorbato) sob a catálise de trifenilfosfina: ileto de fósforo usado na síntese da reação de Wittig:
H3P mais CH3Br → PH3P-CH3Br - (éter seco, Phli) → PH3P-CH2P
A desoxigenação trifenilfosfina é amplamente utilizada na redução de peróxido de hidrogênio ou endoperóxido. A reação está relacionada ao substrato e pode produzir álcoois, compostos carbonílicos ou epóxidos. A principal força motriz desse tipo de reação é que a trifenilfosfina pode formar uma forte ligação p=o com uma ligação OO relativamente fraca (188~209 kj/mol). Por exemplo, a trifenilfosfina pode ser usada para reduzir e decompor óxidos odoríferos e preparar seletivamente cetonas e aldeídos
Reação com azidas trifenilfosfina reage com azidas orgânicas para formar iminofosfina
A iminofosfina é um nucleófilo relativamente ativo, que é fácil de reagir com eletrófilos. Por exemplo, reage com aldeídos e cetonas para formar iminas e óxidos de trifenilfosfina. Esta reação é semelhante à reação de Wittig, que é chamada de reação aza de Wittig. A força motriz desta reação também se deve à formação de óxido de trifenilfosfina
A reação com trifenilfosfina de sulfeto orgânico pode converter compostos cíclicos de enxofre em olefinas à temperatura ambiente
Reação de desalogenação - cetonas bromadas reagem com trifenilfosfina para formar cetonas
A reação com epóxidos orgânicos é refluxada em água e solvente acetona, e a trifenilfosfina pode converter compostos epóxi em cicloiminas com a participação da azida de sódio
Preparação de pirrol anilina substituída e furano Diona reagem com trifenilfosfina para produzir 1-fenil-2,5-pirrolidona
Como um ligante de catalisador de metal, forma um catalisador de metal com muitos metais de transição como ligante. Por exemplo, Pd (PPh3) 4 é um importante catalisador, que é frequentemente usado em reações de acoplamento catalítico. É um método importante para construir ligações carbono-carbono. Sua característica é que as condições catalíticas são suaves. Por exemplo, sob a ação conjunta de PD (PPh3) 4 e Ag2O, o ácido fenilbórico reage diretamente com hidrocarbonetos halogenados aromáticos para produzir compostos bifenil, e o rendimento dessa reação chega a 90 por cento
Além do ácido fenilbórico e compostos halogenados, reagentes de magnésio, reagentes de zinco, reagentes de estanho, compostos de silício, etc. podem ser usados como substratos para reações de acoplamento.
4. É amplamente utilizado nas indústrias farmacêutica, petroquímica, de revestimento, borracha e outras indústrias como catalisador, acelerador, retardante de chama e reagente analítico.
5. Em pesticidas, o fosfito de trimetilo, um intermediário do organofosforado, pode ser sintetizado por transesterificação, e então uma série de pesticidas organofosforados como diclorvos, monocrotofos, fosforilamina podem ser obtidos. Além disso, pode ser usado como estabilizador para borracha e resina sintética, antioxidante para PVC e matéria-prima para a síntese de resina alquídica e resina poliéster.