3-Nitrobenzaldeído é uma substância orgânica com a fórmula química de c7h5no3. É um cristal amarelo claro ou quase branco. Solúvel em álcool, éter, clorofórmio, benzeno e acetona, quase insolúvel em água. Capaz de destilação a vapor. Pode ser usado como intermediário farmacêutico de nitrendipina, nimodipina e nicardipina ou como corante.
O M-nitrobenzaldeído é um importante intermediário químico, amplamente utilizado em medicina sintética, corantes e agentes ativos. O M-nitrobenzaldeído está em grande demanda em casa e no exterior, por isso é de grande importância estudar e melhorar o processo de preparação do m-nitrobenzaldeído. Utilizado como corante, material fotossensível e intermediário de nitrendipina, nimodipina e nicardipina; Este produto é um intermediário de síntese orgânica, como medicamentos, corantes, surfactantes, etc. Na indústria farmacêutica, é utilizado para sintetizar iodopronato de cálcio, ácido iodofórico, bitartarato de m-hidroxilamina, nimodipina, nicardipina, nitrendipina, nilodipina, etc. ; É usado como intermediário na síntese orgânica de corantes, tensoativos e produtos farmacêuticos. Na indústria farmacêutica, é utilizado na produção de iodopronato de cálcio, ácido iodofofânico, colesterídeo de cálcio, ácido M-hidroxibitartárico, nifedipina, etc.
Os métodos sintéticos de M - nitrobenzaldeído podem ser divididos em nitração direta e nitrificação indireta. A nitração direta leva benzaldeído como matéria-prima e nitratos com ácido misto, nitrato de potássio e nitrato de sódio. O rendimento do produto é de cerca de 60 por cento. Devido à grande quantidade de subprodutos da orto nitrificação, o rendimento do produto alvo é baixo e a separação do produto é difícil. Atualmente, o processo de produção de m-nitrobenzaldeído adota principalmente nitração direta. O método de nitração indireta é proteger primeiro o grupo aldeído e depois a nitração. Por exemplo, aminas orgânicas, como isopropilamina, são usadas para proteger o grupo aldeído e, em seguida, removem o reagente de proteção aldeído para preparar m-nitrobenzaldeído. Quando o m-nitrobenzaldeído é sintetizado por nitração indireta com amina orgânica como reagente protetor de aldeído, porque o efeito de impedimento estérico do grupo imino é maior que o do grupo aldeído, a quantidade de produto de nitração orto pode ser reduzida, de modo a melhorar o rendimento e pureza do produto alvo.
Neste experimento, o m-nitrobenzaldeído foi sintetizado por nitração indireta com água amônia como reagente protetor de aldeído. Foram estudadas as condições tecnológicas de condensação e nitração. A pureza do m-nitrobenzaldeído preparado por este método pode chegar a 99,8%, o que pode atender às necessidades de produção de medicamentos.
Princípio de reação: duas moléculas de amônia se condensam com três moléculas de benzaldeído para formar trifenil formaldeído diamina (tbda) com maior efeito de impedimento estérico, o que pode aumentar a meta seletividade dos produtos de nitração; Os produtos de nitração podem ser rapidamente hidrolisados a m-nitrobenzaldeído sob condições ácidas. A fórmula da reação é a seguinte:
3-Método experimental e etapas do nitrobenzaldeído:
1.3.1 tbda é preparado com agitador e funil de gotejamento Três portas de 250ml de termômetro
Adicione 53 g de benzaldeído ao frasco, resfrie a 10 C com banho de água gelada, solte 90 ml de água amônia com uma fração de massa de 25 por cento, aumente a temperatura para 40 C após a queda, mantenha a temperatura por 12 horas e depois resfrie à temperatura ambiente, filtrar, lavar e secar para obter 49,1 g de tbda branca, com um rendimento de 98,7 por cento.
1.3.2 reação de nitrificação
Adicione 258,1 g de ácido sulfúrico concentrado com uma fração de massa de 98 por cento a um frasco de três portas de 250 ml equipado com um agitador, um funil de gotejamento e um termômetro, resfrie a 10 C com um banho de água gelada, adicione lentamente tbda sob agitação, adicione lentamente 83,0 g de ácido nítrico concentrado com uma fração de massa de 97 por cento após a dissolução, controle a taxa de aceleração de queda para manter a temperatura de reação em 10 ~ 15 C e continue agitando à temperatura ambiente por 2 horas após a queda. Após a reação, despeje o produto de nitração em 500 g de gelo picado, agite por 0,5 h, filtre, lave a torta do filtro com solução de carbonato de sódio até a neutralidade e, em seguida, lave-a com água por várias vezes. Após secagem, obtém-se 64,4 g de m-nitrobenzaldeído bruto amarelo claro, com um rendimento de 86 3 por cento.
1.3.3 recristalização
Adicione 64,4 g de m-nitrobenzaldeído bruto a um balão de três portas de 250 ml equipado com um agitador, um condensador de refluxo e um termômetro e, em seguida, adicione 185 ml de solvente misto de éter de petróleo e tolueno (relação de volume: 1,5:1). Depois de aquecer e dissolver, adicione carvão ativado para descolorir. Após refluxo por 10 minutos, filtre enquanto quente, resfrie a solução de filtro a 5 C e, em seguida, seque a torta de filtro após a filtração para obter 57,8 g de cristal de m-nitrobenzaldeído branco brilhante com uma pureza de 99 8 por cento e o o rendimento foi de 89,7 por cento . O solvente pode ser reciclado e reutilizado. Após condensação, nitração e recristalização, o rendimento total de m-nitrobenzaldeído foi de 76 4 por cento.
Produtos a jusante: m-Hidroxibenzaldeído -- > 3-Clorobenzaldeído -- > ácido iodofórico -- > (mais / -) - 4 - (3-nitrofenil) - 2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina-3,5-dicarboxilato metoxietílico éster isopropílico -- > nicardipina {{15) }} > 3 - (3-nitrofenil) ácido propiônico -- > 2,6-dimetil-4 - (3-nitrofenil) -1 ,4-dihidro-3,5-éster metílico do ácido piridinodioico -- > ácido m-nitrocinâmico -- > m-aminobenzaldeído, polímero -- >) 3-nitrobenzil -- > 2[(3-nitrofenil) metileno] ácido butírico
Matérias-primas a montante: etanol -- > acetato de etila -- > ácido sulfúrico -- > cloreto de metileno -- > éter de petróleo -- > ácido nítrico -- > tetracloreto de carbono -- > N-bromosuccinimida -- > benzaldeído -- > peróxido de dibenzoíla -- > nitrato de potássio -- > 3-nitrotolueno {{13) }} > compostos nitro
Armazenar em um armazém fresco e ventilado. Mantenha longe de gravetos e fontes de calor. Deve ser armazenado separadamente de oxidantes, ácidos, álcalis e produtos químicos comestíveis e não deve ser misturado. Equipar com variedades e quantidades correspondentes de equipamentos de combate a incêndios. Materiais apropriados também devem ser preparados para conter o vazamento. Barris de papelão de 25kg (forrados com sacos plásticos de dupla camada) são usados para embalagem. Eles são armazenados em local fresco e seco, e os recipientes são vedados contra oxidantes fortes e álcalis fortes.