5-IODOINDOLEé um composto orgânico, que é um isômero contendo átomo de iodo no núcleo indiano, e tem uma ampla gama de usos, como a indústria farmacêutica, pesquisa bioquímica e outros campos. A seguir estão alguns métodos de síntese comuns de 5-IODOINDOLE:
1. Reação de Sandmeyer:
A reação de Sandmeyer é um dos métodos de síntese de 5-iodoindol mais comuns. Essa reação geralmente começa com 5-nitroindol, que é produzido por redução química a 5-aminoindol, e então 5-iodoindol é obtido pelo tratamento de 5-aminoindol com excesso de iodo e hipoclorito. Este método requer o uso de habilidades experimentais sólidas para garantir a pureza e o rendimento do 5-iodoindol sintetizado.
5-IODOINDOLE é um material fotoelétrico orgânico comumente usado, e um de seus métodos de preparação é através do método de reação de Sandmeyer. O método usa 5-IODOINDOLE como matéria-prima e passa por uma série de reações químicas para finalmente obter o produto alvo.
As etapas do método de reação de Sandmeyer são as seguintes:
(1.) Prepare os reagentes. Prepare reagentes como 5-IODOINDOLE, cloreto de cobre, cloreto de sódio, nitrofenol e ácido sulfúrico.
(2.) Misture 5-IODOINDOLE com a solução. Adicione 5-IODOINDOLE à solução com cloreto de sódio e nitrofenol e mexa bem para misturar.
(3.) Adicionar cloreto de cobre. Adicione cloreto de cobre à solução de reação gradualmente e mexa bem para promover a reação.
(4.) Adicionar ácido sulfúrico. Adicione ácido sulfúrico à solução de reação gradualmente e mexa bem para acelerar a reação.
(5.) Adicione nitrito de sódio gota a gota. O nitrito de sódio foi lentamente adicionado gota a gota à solução de reação enquanto se agitava continuamente até que a reação estivesse completa.
(6.) Transfira a solução de reação. A solução de reação foi transferida para a solução de precipitação e o produto foi precipitado.
(7.) Filtro. O produto foi filtrado, lavado e seco para finalmente obter o produto alvo 5-nitro INDOLE.
O acima é o método de reação de Sandmeyer de 5-IODOINDOLE e suas etapas detalhadas.
2. Para reação de ciclização:
Usando este método, 5-iodoindol-2-il-acetato pode ser convertido no correspondente 5-iodoindole aquecendo a reação em tricloreto de carbono. Essa reação requer um longo processo de reação e requer produtos químicos especiais, que são as limitações desse método.
As etapas específicas são as seguintes:
(1.) Primeiro adicione cloreto férrico e LiBr em acetonitrila seca e mexa. Em seguida, 5-bromoindina e catalisador Pd(OAc)2 foram adicionados e a mistura foi aquecida a 80 graus.
(2.) Adicionando continuamente N-metilbenzenossulfonamida e mantendo a mistura de reação na faixa de temperatura de 80 graus - 90 graus .
(3.) Em seguida, a mistura de reação foi resfriada à temperatura ambiente e filtrada para obter o produto alvo -5-IODOINDOLE.
(4.) O produto pode ser purificado por técnicas de purificação, como cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) ou cromatografia em coluna.
Deve-se notar que durante o processo de síntese, é necessário prestar atenção às operações normais de segurança do laboratório e seguir os regulamentos de operação de segurança no manual de operação para garantir a segurança e precisão dos experimentos químicos.
3. Reação de Stille:
A reação de Stille é um método baseado na reação de substituição nucleofílica aromática, na qual o uso de 5-bromoindol e estanho é um método comum para a preparação de 5-iodoindol. Essa reação é mais lenta, requer um tempo de reação mais longo e requer medidas adicionais para garantir que a reação ocorra sem problemas.
As etapas são as seguintes:
(1.) Síntese de compostos de fenilestanho: sob a proteção de nitrogênio, reage ácido esteárico com Sn (SnCl4) para gerar Sn (ácido esteárico) 4. Sn(estearato)4 é então reagido com haleto de fenilmagnésio para produzir fenilfeniltinoxitina (Ph2Sn(O ) Ph).
(2.) Síntese de 5-IODOINDOLE: Em solvente de acetonitrila, reage Indol com iodeto de etila para gerar 5-IODOINDOLE.
(3.) Condições de reação: Sob a proteção de nitrogênio, reaja óxido de fenilfenilestanho, catalisador de paládio e 5-IODOINDOLE e recozimento para gerar o produto alvo.
(4.) Análise estrutural: use técnicas como ressonância magnética nuclear (RMN) e cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) para realizar análises estruturais e testes de pureza dos produtos da reação.
(5.) Resultados e discussão: O produto alvo foi preparado pela reação de Stille de 5-IODOINDOLE, e as condições de reação e a estrutura do produto foram analisadas e discutidas, o que lançou as bases para a síntese de derivados úteis.
Em resumo, a reação de Stille de 5-IODOINDOLE é um método de síntese química eficiente que pode ser usado para preparar uma variedade de compostos orgânicos importantes.
4. Reação combinada de Sandmeyer e reação de Hiyama:
A reação de Sandmeyer e a reação de Hiyama são combinadas para reagir 5-cloroindol com um reagente de organoestanho para obter 5-iodoindol sob a catálise de tricloreto de alumínio. Essa abordagem requer conhecimento de química básica para garantir uma reação suave enquanto produz um produto altamente puro.
5-Reação de Sandmeyer de IODOINDOLE e método combinado de reação de Hiyama
A reação de Sandmeyer é uma importante reação química aromática, que geralmente é usada para sintetizar compostos arílicos de nitrogênio por meio de compostos amino, e a reação de HIyama é uma reação para a síntese de ligações carbono-silício por meio de reagentes à base de silício. A combinação dessas duas reações pode introduzir substituintes e grupos funcionais à base de silício em compostos arílicos. Etapas da reação concreta:
(1.) Preparação do sal de diazônio: Adicione 5-IODOINDOLE à solução mista de óxido de cobre e cloreto de sódio, adicione ácido nítrico concentrado gota a gota, mexa em alta velocidade por 10 minutos, depois adicione lentamente ácido bórico, mexa por 5 minutos. Finalmente, a solução foi ajustada para pH 5,5 com 5 por cento de NaOH. Neste ponto, o precipitado é sal de Diazônio.
(2.) Substituição do substituto: adicione solução de nitrato de cobre e, em seguida, adicione cloreto de potássio ou cloreto ferroso para converter o sal de diazônio em composto amino.
(3.) Reação de Hiyama sob condições alcalinas: adição de cloreto estanoso TMS, etanol, ácido bórico, catalisador de cobre e TBAF para gerar compostos moleculares maiores substituídos por silício. O produto da reação foi obtido por extração em uma mistura de clorofórmio e água.
O processo de reação geral:
C8H6IN mais CuCl mais NaNO2mais HCl → 5-iodo-1H-indazol mais N2mais H2O
C8H6IN mais CuCl mais NaNO2mais H2O → 5-Iodo-1H-azóis
C8H6IN mais CuCl mais NaNO2mais H3BO3→ 5-Aminoindazol
C7H7N3mais CuCl2mais KCl → 5-cloroindazóis
5-cloroindazoles mais EtOH mais B2O3mais CuCl → 5-alcoxiindazóis
5-alcoxiindazóis mais TMS-Cl mais Et3N → 5-alcoxiindazóis-SiMe3
Em resumo, o 5-iodoindole pode ser sintetizado por vários métodos. Qual método escolher precisa ser determinado de acordo com as condições de laboratório, nível de conhecimento químico e requisitos de reação.